Initial Mechanistic Investigations.

Initial Mechanistic Investigations. In our initial report on Pd-catalyzed allylic fluorination, the reaction mechanism was intriguing due to several conflicting observations.22 As in our original proposal, we found that C−F bond formation occurs via an outer-sphere pathway wherein fluoride attacks the allyl ligand with inversion of stereochemistry (Scheme 3). Although fluoride is generally classified as a hard nucleophile due to its high charge density, this stereochemical outcome differs from that obtained in allylic substitutions with hard nucleophiles such as organomagnesium reagents and hydride. These reactions are known to proceed by retention of stereochemistry via an inner-sphere mechanism in which transmetalation of the nucleophile precedes reductive elimination.17,31

結果 (中文) 1:

机械的初步调查。钯催化烯丙基氟化我们初次报告中的反应机理是由于我们原来建议在几个冲突 observations.22 耐人寻味，我们发现 C−F 债券形成发生通过，其中氟化物攻击反演的立体化学 （方案 3） 烯丙基配外球面通路。虽然氟化物一般列为由于其高的电荷密度硬亲核试剂，这种立体化学结果不同于那获得在烯丙基替换与硬核试剂有机镁试剂和氢化物等。这些反应众所周知，通过保留的立体化学通过球体内部机制继续在哪个 transmetalation 亲核试剂之前还原 elimination.17,31

結果 (中文) 2:

最初的机理调查。在我们的钯催化的烯丙基氟化初步报告，其反应机理是耐人寻味的，由于多种相互冲突的observations.22正如我们在原提案中，我们发现，C-F键的形成通过一个外球面途径，其中氟化物攻击的烯丙基配体发生与立体反转（方案3）。虽然氟化物一般被分类为由于其高电荷密度的硬亲核试剂，这种立体化学结果不同于在烯丙位取代有硬亲核试剂如有机镁试剂，氢化获得的。这些反应是众所周知的通过，其中亲核试剂的transmetalation先还原elimination.17，31内球​​机制进行了保留的立体化学

結果 (中文) 3:

初步机理的研究。在我们最初的报告在钯催化的烯丙基化反应的机理是有趣的，由于几个相互冲突的observations.22作为在我们原来的计划，我们发现，C−F键的形成发生通过外球通路其中氟烯丙基配体的攻击与反转的立体化学构型（方案3）。虽然氟一般分为硬亲核试剂由于其电荷密度高，这种立体结果不同于烯丙基取代硬亲核试剂如有机镁试剂和氢化得到。这些反应是已知的继续保留的立体化学通过内球机制中的亲核试剂在17,31金属还原消除。