Epoxidation of Alpha-MethylstyreneA

Epoxidation of Alpha-Methylstyrene
A mixture of 1.2 g (10 mmol) of alpha-methylstyrene, 25 mL of methylene chloride, and 4 g of anhydrous sodium carbonate is placed in a 100mL flask fitted with a magnetic stirring bar and in a water bath. Stir the suspension and add 3.0 mL of 32% peracetic acid solution (14 mmol; Aldrich Chemical Co.; d=1.13 g/mL) over a period of 5-10 min. maintaining the temperature at or slightly below room temperature. Frothing will occur. Allow the mixture to stir for 2 h at or below 25°C. Filter the reaction mixture and wash the filter cake with 4 mL of methylene chloride. To remove the excess peracid, prepare a small column of alumina using a disposable glass Pasteur pipet. Wedge a small piece of filter paper into the bowl of the pipet using a wooden applicator stick and fill with two inches of alumina (80-200 mesh). Using another pipet, transfer the reaction solution through the alumina column. Test this filtrate for peracid with starch iodide test paper. If necessary, refilter through another alumina column. Remove the solvent at ambient temperature.

Rearrangement of the Epoxide with Boron Trifluoride Etherate
One half of the epoxide product mixture is dissolved in 10 mL of methylene chloride in a small sample vial fitted with a magnetic stirring bar. Add 4 drops of boron trifluoride solution (1:2 in CH2Cl2) to the vial while stirring. Cap the vial and let the reaction proceed for 15 min. Carefully transfer the reaction mixture through a small alumina column, prepared as before, to remove the BF3. Remove the solvent and analyze the product via IR or NMR (the aldehyde proton gives a doublet at 9.8 ppm, CDCl3. Unreacted styrene will be polymerized by the BF3 and can be removed as described below. The purchased alpha-methylstyrene reagent contains some polymeric material.
2-phenylpropanal and P2P from Alpha-Methylstyrene
118g alpha-Methylstyrene was added to a mixture of 160g of bromine and 1200ml 15% H2SO4, and the mixture was heated at 80°C for 8h. The mixture was cooled to room temperature and the organic layer separated, and the aqueous layer extracted with benzene. The extracts and organic layer was mixed and dried over Na2SO4. The benzene was evaporated under vacuo, and the residue was vacuum distilled, and the fraction boiling at 75-85°C/8mmHg weighed 75g and was purified via its bisulfite adduct to give a product mixture boiling at 78-81°C/4 mmHg in 57% yield, consisting of 48.5% 2-phenylpropanal and 51.5% phenyl-2-propanone.
2-Phenylpropanal can also be synthesized from phenylmethylglycidic ester, which in turn can be made by Darzens condensation of acetophenone and ethyl chloroacetate.

結果 (中文) 1:

Α-甲基苯乙烯环氧化反应1.2 g （10 毫摩尔） 的 α-甲基苯乙烯、 二氯甲烷，25 毫升和 4 g 的无水碳酸钠的混合物放在装有磁搅拌棒 100 毫升瓶中，水浴。搅拌悬浮液，加入 3.0 mL 32%过氧乙酸溶液 (14 mmol;奥尔德里奇化工股份有限公司;d = 1.13 g/mL) 在温度等于或略低于室温保持 5-10 分钟内。发泡会发生。允许的混合物搅拌 2 h 或低于 25 ° c。反应混合物过滤和洗涤滤饼用二氯甲烷 4 毫升。若要删除多余的过酸，准备使用一次性玻璃巴斯德吸管的氧化铝小柱。一块小小的过滤纸塞进碗里的吸管两英寸的氧化铝 （80-200 目） 使用木制涂抹棒和填充。使用另一个吸管，转移反应溶液通过氧化铝柱。测试此滤液对过酸与淀粉碘化测试纸。如有必要，重新筛选通过氧化铝的另一列。删除常温溶剂。环氧化物与三氟化硼乙醚络合物的重排一半的环氧产品混合物溶解在 10 毫升的装有磁搅拌棒小样品瓶中二氯甲烷。将 4 滴硼三氟化溶液 (1:2 在 CH2Cl2) 添加到碗边搅拌。帽的小瓶，让反应谨慎行事 15 分钟传输通过小氧化铝柱，和以前一样，准备删除 BF3 反应混合物。除去溶剂和分析产品通过红外或核磁共振 （醛质子给偶极子在 9.8 ppm，CDCl3.苯乙烯反应将由 BF3 聚合和可以删除如下所述。购买的 α-甲基苯乙烯试剂包含一些高分子材料。2 phenylpropanal 和 P2P 从 α-甲基苯乙烯118 g α-甲基苯乙烯添加到 160 克的溴和 1200 毫升 15 %h2so4，混合，混合物加热在 80 ° C 为 8 小时。混合物冷却至室温和分隔，有机层和水层用苯萃取。提取物和有机层混合并在 Na2SO4 干。苯蒸发下真空，废渣是真空蒸馏，和沸腾在 75-85 ° C/8mmHg 的分数重 75 克，通过其亚硫酸氢盐纯化加合物给沸腾在 78-81 ° C/4 毫米汞柱，57%的收益率，由 2-phenylpropanal 48.5%和 51.5%苯基-2-丙酮组成的混合产物。此外可以从 phenylmethylglycidic 酯，反过来可以由 Darzens 缩聚苯乙酮和氯乙酸乙酯的合成 2-Phenylpropanal。

結果 (中文) 2:

α-甲基苯乙烯的环氧化
的α-甲基苯乙烯1.2克（10毫摩尔），25毫升二氯甲烷和4克无水碳酸钠的混合物放置在装有磁力搅拌棒并在水浴一个100毫升烧瓶中。搅拌该悬浮液，并添加3.0毫升的32％过乙酸溶液（14毫摩尔; Aldrich化学公司;ðR = 1.13克/毫升）在一段5-10分钟。将温度保持在或稍低于室温。将出现起泡。允许该混合物搅拌在或低于25℃下2小时。过滤反应混合物并用4毫升二氯甲烷洗涤滤饼。除去过量的过酸，使用一次性玻璃巴斯德吸管制备氧化铝的小柱。楔一小片滤纸进入吸管的碗使用木制涂药棒，与氧化铝（80-200目）两英寸填。使用另一种移液管，通过氧化铝柱转移反应溶液中。测试此滤液与淀粉碘化钾试纸过酸。如果有必要，通过另一氧化铝柱重新过滤。除去在环境温度下除去溶剂。

与三氟化硼乙醚的环氧化物的重排
的一个环氧化物产物混合物的一半溶解在10毫升二氯甲烷中在装有磁力搅拌棒的小样品瓶。加入4滴三氟化硼溶液（1：2在CH 2 Cl）的小瓶，同时搅拌。盖上小瓶，让反应进行15分钟。小心通过一个小的氧化铝柱转移反应混合物中，如前制备的 去除BF3。
除去溶剂，并分析通过IR或NMR产物（醛质子给予在9.8 ppm的一个双峰，CDCL3，未反应的苯乙烯将由BF 3进行聚合，并且可以如下所述被除去。购买的α-甲基试剂包含一些聚合物材料。 -2-苯基丙和P2P从α-甲基
118克α-甲基加到溴160克和1200毫升15％H 2 SO 4的混合物中，并且将混合物在80℃加热8小时。将混合物冷却至室温，并在分离有机层，水层用苯萃取。萃取液和有机层混合并用Na2SO4干燥。在苯中在真空下蒸发，并且将残留物真空蒸馏，和级分在75-85℃下沸腾/ 8mmHg称重75克并通过其亚硫酸氢盐加合物来纯化，得到产物混合物在78-81℃/ 4，收率57％毫米汞柱沸腾，由48.5％的2-苯基丙和51.5 ％苯基-2-丙酮。
2-苯基丙也可以从phenylmethylglycidic酯，这反过来又可以由苯乙酮和氯乙酸乙酯的Darzens缩合进行合成。

結果 (中文) 3:

α-甲基苯乙烯环氧化反应混合1.2克（10毫摩尔）的α-甲基苯乙烯，二氯甲烷25毫升，和4克无水碳酸钠放入装有磁性搅拌棒和水浴100ml瓶。搅拌悬浮液和加入3毫升32%的过氧乙酸溶液（14毫摩尔；奥德里奇化工有限公司；D = 1.13克/毫升）在一段5-10分钟的温度保持在或略低于室温。泡沫会发生。允许混合物搅拌2小时或低于25°C过滤反应混合物和洗涤滤饼用4毫升二氯甲烷。去除多余的酸，准备一个小的柱氧化铝用一次性的杯子Pasteur pipet。楔一小片滤纸使用木制器插进吸管的碗装满两英寸的氧化铝（80-200目）。用另一个吸管，通过氧化铝柱转移反应溶液。测试这个过滤与碘化淀粉试纸过氧酸。如果有必要，通过另一个氧化铝柱进行过滤。在室温下除去溶剂。用三氟化硼乙醚环氧化物的重排一半的环氧产品的混合物溶解在装有磁性搅拌棒小样品瓶10毫升二氯甲烷。加入4滴三氟化硼溶液（1:2在CH2Cl2）的小瓶在搅拌。盖的小瓶，让反应进行15分钟，小心将反应混合物通过一个小的氧化铝柱，制备前，除去BF3。除去溶剂和分析产品经红外、核磁共振（醛基质子给双线在9.8 ppm，中。未反应的苯将由BF3聚合可以如下描述删除。购买α-甲基苯乙烯试剂含有一些高分子材料。从α-甲基苯乙烯2-phenylpropanal和P2P118gα-甲基苯乙烯的加入对溴或1200毫升15%硫酸160g混合，混合，在80°C 8h加热。将混合物冷却至室温，分离有机层和水层用苯萃取。提取物和有机层的混合和Na2SO4干燥。苯是在真空中蒸发，残留的真空蒸馏，馏分沸点和在75-85°C / 8mmhg重75g和纯化通过其亚硫酸氢钠加成物给产品混合物在57%产量78-81°C / 4 mmHg沸腾，由48.5%和51.5% phenyl-2-propanone 2-phenylpropanal。2-phenylpropanal也可以从phenylmethylglycidic酯合成，这反过来又可以通过Darzens缩合苯乙酮和氯乙酸乙酯。