The nonselective synthesis of bison

The nonselective synthesis of bisonium chlorofumarates
and mixed onium chlorofumarates 5-7 (Scheme 1) commenced
by reacting in parallel enantiopure (R)-(-)-5¢-
methoxylaudanosine4 (1) and (S)-(+)-cryptostyline III5 (2b)
with 3-chloro-1-propanol and sodium iodide in refluxing
2-butanone.6 This provided trans/cis mixtures (trans/cis refers
to the relationship of the 1-benzyl or 1-phenyl substituent
and the 3-hydroxy-1-propyl chain at N-2) of the corresponding
quaternary ammonium iodides in 3:1 ratios, as indicated
by 1H NMR spectroscopy and HPLC analysis. Ion exchange
followed by preparative HPLC (12% methanol/dichloromethane/
0.25 mL of methanesulfonic acid/L) provided
(1R)-trans-1-benzyl headgroup 3a (95% trans) in 35%
yield. The (1S)-trans/cis-1-phenyl mixture 4ab was used in
the next step without further purification.

結果 (中文) 1:

非选择性合成的 bisonium chlorofumarates和混合的鎓 chlorofumarates 5-7 (方案 1) 开始在并行光学纯 (R)-(-)-5、-反应methoxylaudanosine4 (1) 和 (S)-(+)-cryptostyline III5 (2b)与 3-氯-1-丙醇和碘化钠中回流2 butanone.6 这提供/顺反混合物 (顺反/引用1-苄基或 1-苯基取代基的关系和 3-羟基-1-丙醇链在 N 2) 相应的季铵碘在 3:1 的比率，如由 1 H 核磁共振波谱法和高效液相色谱法分析。离子交换其次是制备型高效液相色谱法 (12%甲醇/二氯甲烷 /甲基磺酸酸/l 的 0.25 毫升) 提供(1R)-反式-1-苄基头 3a (反式 95%) 在 35%收益率。(1)-反式/顺式-1-苯基混合物 4ab 曾在下一步没有进一步纯化。

結果 (中文) 3:

对bisonium chlorofumarates
和混合类chlorofumarates 5-7的选择性合成（方案1）开始
通过并行光学反应（R）-（-）- 5¢-
methoxylaudanosine4（1）和（S）-（-）- cryptostyline III5（2b）
在回流
酮3-氯-1-丙醇和6碘化钠。这提供了反/顺（反/顺指
混合物1-苯基取代的苄基或
和N-2的3-hydroxy-1-propyl链之间的关系）的相应
季铵碘化物在比率为3:1，表明
通过1H NMR光谱和高效液相色谱分析。离子交换
随后制备高效液相色谱（12%甲醇/二氯甲烷/
0.25毫升甲基磺酸/ L）提供
（1R）- trans-1-benzyl头3A（ 95%跨）35%
产量。（1S）的反式/ cis-1-phenyl混合物4AB用于
下一步无需进一步纯化。