Isocyanides, which contain a moiety

Isocyanides, which contain a moiety whose structure is isoelectronic with that of carbon monoxide, are useful C1 units in organic synthesis in addition to being excellent building blocks for nitrogen-containing heterocyclic compounds. 1 In transition-metal-catalyzed reactions, carbon monoxide inserts into carbon−metal (C−M) bonds, generating an acyl-metal species as key intermediates, and usually, monocarbonylation takes place selectively. In contrast, in the case of isocyanides, not only one molecule but two or more molecules of isocyanides can insert into C−M bonds, resulting in the formation of a mixture of mono-, di-, tri-, and oligoisocyanides- containing compounds.2−5 Thus, to develop novel synthetic reactions using isocyanides, the control of this “multiinsertion” process is necessary. In this context, we recently developed a selective reaction between isocyanides and triarylbismuth species in the presence of a Pd(OAc)2 catalyst, to selectively afford α-diimines, through the incorporation of two isocyanide molecules (Scheme 1, eq 1).6 The same reaction failed using arylating reagents of early elements such as PhB(OH)2 (eq 2). We therefore turned our focus to rate element arylating reagents and examined the reaction of t-butyl isocyanide with PhI, Ph3Sb, Ph4Sn, and Ph4Pb under similar conditions as those employed for the diarylation reaction using triarylbismuth species (eq 2). Interestingly, the use of tetraphenyllead7,8 resulted in the novel diphenylation of one isocyanide molecule to selectively give the corresponding benzophenone imine in good yield. Thus, we report our investigation into the Pd-catalyzed diarylation of isocyanides using tetraaryllead (eq 3).

結果 (繁體中文) 1:

異氰化物，其含有的部分，其結構是等電子的與一氧化碳，在除了優異積木為含氮雜環化合物的有機合成中是有用C1單元。1在過渡金屬催化的反應，一氧化碳插入到碳 - 金屬（C-M）鍵，生成酰基金屬物種關鍵中間體，並且通常，單羰發生選擇性。相反，在異氰化物，不僅一個分子但兩個或異腈的多個分子的情況下，可以插入成C-M鍵，導致的混合物的形成單 - ，二 - ，三 - ，和oligoisocyanides-含有化合物.2-5因此，使用異氰化物開發新穎的合成反應，這種“multiinsertion”過程的控制是必要的。在此背景下，我們最近開發在Pd（OAc）2催化劑的存在下異氰化物和三芳基物種之間的選擇性反應，以通過兩個胩分子（方案1，當量1）的結合選擇性，得到α-二亞胺，0.6相同的反應失敗使用早期元素的芳基化試劑，例如值PhB（OH）2（式2）。因此，我們把我們的焦點速率元件芳基化試劑和檢查叔丁基胩與PHI，Ph3Sb，Ph4Sn和Ph4Pb類似的條件，作為使用三芳基物種（方程2）的反應diarylation採用的那些下進行反應。有趣的是，使用的tetraphenyllead7,8導致一個胩分子的新穎diphenylation以選擇性地得到良好產率的相應的二苯甲酮亞胺。從而，

結果 (繁體中文) 2:

異氰胺含有一種與一氧化碳結構等電子結構相仿的異構體，是有機合成中有用的C1單位，此外也是含氮雜環化合物的優秀構件。1 在過渡金屬催化反應中，一氧化碳插入碳金屬 （C+M） 鍵中，產生作為關鍵中間體的丙基金屬物種，通常，單碳化是選擇性的。相反，在異氰胺的情況下，不僅一個分子，而且兩個或兩個以上異氰胺分子可以插入到C+M鍵中，從而形成單體、二、三和含寡聚氰胺的混合物。使用異氰酸酯進行合成反應，控制這種"多插入"過程是必要的。在此背景下，我們最近開發了異氰胺和三聯體物種之間的選擇性反應，在Pd（OAc）2催化劑的存在，有選擇地支付β-二胺，通過兩個異氰胺分子的加入（方案1，eq 1）。反應失敗，使用早期元素（如PhB（OH）2（eq 2）的試劑。因此，我們把注意力轉向對元素的酸化試劑進行速率，並檢查了t-丁基異氰胺與PhI、Ph3Sb、Ph4Sn和Ph4Sn在類似條件下與使用三聯體細胞變泡反應（eq 2）的相似條件的反應。有趣的是，使用四苯基鉛7，8導致一個異氰胺分子的新穎浸漬，選擇性地給予相應的苯甲酮胺在良好的產量。因此，我們報告我們對使用四丙烯醯胺（eq 3）的異氰胺的Pd催化日記化的調查。

結果 (繁體中文) 3:

异氰基化合物含有與一氧化碳等電子結構的部分，是有機合成中有用的C1單元，同時也是含氮雜環化合物的優良組成部分。1在過渡金屬催化反應中，一氧化碳插入到碳-金屬（C-M）鍵中，生成作為關鍵中間體的醯基金屬物種，通常，一羰基化反應選擇性地發生。相比之下，在异氰酸鹽的情况下，不僅一個分子，而且兩個或更多的异氰酸鹽分子可以插入到C-M鍵中，從而形成含有單、二、三和寡异氰酸鹽的化合物的混合物。囙此，為了開發使用异氰酸鹽的新的合成反應，這種“多插入”過程的控制是必要的。在這種情況下，我們最近開發了一種在鈀（OAc）2催化劑存在下异氰酸鹽和三芳基鉍物種之間的選擇性反應，通過加入兩個异氰酸鹽分子（方案1，等式1）來選擇性地提供α-二亞胺。6使用早期元素的芳基化試劑，如PhB（OH）2（等式2），同樣的反應失敗。囙此，我們將焦點轉向速率元素芳基化試劑，並在與使用三芳基鉍物種的二芳基化反應相似的條件下檢查了叔丁基異氰酸酯與PhI、Ph3Sb、Ph4Sn和Ph4Pb的反應（式2）。有趣的是，使用四苯基鉛7，8導致一個异氰基分子的新的二苯化反應，選擇性地得到相應的二苯甲酮亞胺，並且具有良好的產率。囙此，我們報導了用四芳基化合物（eq 3）催化鈀催化異氰酸酯二芳基化反應的研究。