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This paper reports the first detailed study focussed upon identifying the influence that microwave heating (MWH) has upon the mechanic steps involved in the tin catalysed ring-opening of lactones such as É-caprolactone (CL). Direct comparison of conventional (CH) and microwave (MWH) heated kinetic studies showed that a key factor in the reduction of the polymerisation cycle time with MWH was the elimination of the induction period associated with in situ catalyst manufacture and initiation. NMR studies demonstrated that the most significant mechanistic change contributing to the observed induction time reduction/elimination was faster initiation (i.e., reaction of the initiatior/catalyst complex with the first monomer unit). Consequently, analysis of the dielectric properties of the reaction components predicted that this MWH induced change was related to the selective volumetric heating of both the catalyst and the monomer. Furthermore, this indication of the greater significance of the initiation step in defining the length of the induction period suggests that this is the rate determining step of the process, whether conducted by CH or MWH. Increasing the catalyst concentration was demonstrated to produce significant reductions in reaction heat-up time and to induce a significant (up to 30 C) overshoot in reaction mixture bulk temperature in with MWH only. Thus supporting the conclusion that selective heating of the organometallic species in the system contributes directly to differences in the reaction conditions and which need to be taken into account when drawing comparisons with CH systems. Consequently, both effects were concluded to be thermally generated from selective volumetric heating. © 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
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結果 (中文) 1: [復制]
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本文报告首次详细的研究聚焦在确定微波加热 (MWH) 的影响已经在机械步骤,参与锡催化如 É-己内酯 (CL) 内酯开环。常规 (CH) 和微波 (MWH) 的直接比较加热动力学研究表明,减少周期时间与 MWH 聚合的关键因素是诱导期与原位催化剂制造和启动相关联的消除。核磁共振研究表明,最大的机械变化有助于观察的诱导时间减少/消除更快启动 (即反应 initiatior/催化剂复杂与第一种单体单元)。因此,反应组分的介电性能分析预测此 MWH 诱导改变了与选择性体积加热催化剂和单体。此外,界定长的诱导期的起始步骤的更大意义这个征兆表明这是速率控制步骤的过程中,是否进行 CH 或兆瓦时。增加催化剂浓度论证了在反应加热时间产生显著减少,诱导反应混合物整体温度与 MWH 只重要 (最多 30 C) 的超调。因此支持结论,选择性加热的有机金属物种在系统中直接有助于差异的反应条件和需要制定与 CH 系统的比较时,考虑。因此,这两个影响得出热而产生的选择性体积加热。© 2013年爱思唯尔有限公司保留所有权利。
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結果 (中文) 2:[復制]
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本文报道在识别的影响,微波加热(MWH)有权在涉及锡技工步骤催化开环内酯如己内酯(CL)的重点第一次详细研究。常规(CH)和微波(MWH)加热动力学研究的直接比较表明,在与MWH聚合循环时间的减少的一个关键因素是消除原位催化剂制备和起始相关联的诱导期。NMR研究表明,最显著机械变化有助于所观察到的诱导时间减少/消除更快开始(即initiatior /催化剂复合物与所述第一单体单元反应)。因此,反应组分的介电性质的分析预测,这种MWH引起的变化是有关两个催化剂和单体的选择性体积加热。此外,该指示在确定诱导期的长短引发步骤的更大的意义表明,这是速率确定过程的步骤,无论是通过CH或MWH进行。增加催化剂浓度被证明产生显著降低反应热时间和诱导显著(最多30℃)过冲在反应混合物体积温度与仅MWH。从而支持该有机金属物种在系统的选择性加热直接有助于在反应条件和用CH系统绘图的比较时,需要加以考虑的不同的结论。因此,缔结两种效应以热从选择性体积加热产生的。©2013 Elsevier公司保留所有权利。
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結果 (中文) 3:[復制]
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本文首先详细研究集中在确定微波加热的影响(MWh)对参与锡催化开环内酯如Éε-己内酯(CL)的机械步骤。传统的直接比较(CH)和微波(MWh)热动力学研究表明,MWh的聚合周期时间减少的一个关键因素是原位催化剂制造和启动相关的消除诱导期。核磁共振研究表明,最显着的机械变化有助于观察诱导时间减少/消除快启动(即,反应的引发剂/催化剂复合物与第一单体单元)。因此,的反应组分的预测,这项引起的变化的催化剂和单体的选择性体加热相关的介电特性分析。此外,该指示的起始步骤中的诱导期的长度的更大意义表明,这是该过程的速率确定步骤,无论是CH或兆瓦时进行。提高催化剂浓度被证明产生反应的加热时间明显减少,导致严重(30 C)超调反应混合物中的体积温度与兆瓦时只。因此,支持的结论是,系统中的有机物种的选择性加热能直接在反应条件的差异,需要考虑与CH系统的比较。因此,这两种效应被认为是热产生的选择性体积加热。©2013 Elsevier公司保留所有权利。
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