2-(Met hoxymethylene)-3-methoxyprop

2-(Met hoxymethylene)-3-methoxypropanenitrile(10). A"LParr reactor was charged with 63.4 g (1.17 mol) of freshly prepared NaOMe and 350 mL of anhydrous toluene. The mixture was cooled to ca. 10 "C and was treated with 94.5 g (1.11mol) of 3-methoqpropanenitrilefollowed by 67.0 g (1.11mol) of methyl formate. The mixture was heated to 50 "C under 50 atm of carbon monoxide for 19 h, cooled to rmm temperature, and flushed with

Ar. The solid was collected by filtration, washed with some toluene, and transferred to a 1-L, three-necked, round- bottomed flask equipped with a mechanical stirrer, condenser, and ther-mometer. Toluene (400mt)was added followed by 110 mL (146.5 g, 1.16 mol) of dimethyl sulfate. The mixture was stirred at 50 "C for 15 h, cooled to room temperature, and treated with 20.8 mL of EhN. Stirring was continued for 30 min, and the mixture was diluted with 200 mL of brine. The organic phase was col-lected, and the aqueous phase was reextracted with 150 mL of toluene. The combined extracts were dried (CaClZ)and evapo-rated to give 152.8 g of crude 10 as a pale yellow oil, which was distilled through a 1 -ft X 1-in. Vigreux column to give 112.7 g (80%)of 10 (3:2 mixture of E/Zisomers) as a colorless oil, bp 78-81 "C (0.15 Torr): UV (EtOH) 230 nm (e = 13750);IR 2220, 1648, 1450 cm-'; 'H NMR 6 3.05 3.06 (3 H, s), 3.70/3.71 (3 H, s), 3.82 (2 H, s), 6.75/6.85 (1 H, s); % NMR 6 56.98/57.46 (OCHS), 61.78/62.0 (OCH3), 64.22/68.61 (CH2), 87.02/89.58 (8, spzC), 116.10/118.20 (CN); MS m/z 127 (18, M'), 96 (100). 'H NMR of the crude product indicated the presence of ca 10% of 11, which was removed by distillation, bp 40-42 "C (0.15 Torr): 'H NMR

6 3.35 (6 H, s), 4.90 (1 H, br s), 6.18 (2 H, s).

結果 (中文) 1:

2-(Met hoxymethylene)-3-methoxypropanenitrile(10)。"LParr 反应器被控 63.4 g (1.17 mol) 的新鲜诺梅和 350 毫升的无水甲苯。将混合物冷却到约 10"C 和受到的对待 94.5 g (1.11mol) 的 3 methoqpropanenitrilefollowed 由 67.0 g (1.11mol) 的甲酸甲酯。将混合物加热到 50"C 下 50 atm 的一氧化碳为 19 h，冷却至 rmm 温度和满脸通红应收账款固体被收集的过滤，一些甲苯，用清水洗净，转往 1-L、 三颈圆底烧瓶配备机械搅拌器，凝汽器和那里煤耗。添加了一种依次为 110 毫升 （146.5 g，1.16 mol） 的硫酸二甲酯的甲苯 （400 吨）。将混合物搅拌在 50"C 15 个小时，冷却至室温，和治疗的埃恩 20.8 毫升。30 分钟，继续搅拌，混合物用 200 毫升的盐水稀释。有机相中了硫酸锌，和水相中了 reextracted 用甲苯 150 毫升。合并提取液，干燥 (CaClZ) 和蒸发额定为淡黄色的油，通过 1-英尺 X 1-在蒸馏水给 152.8 g 的原油 10。Vigreux 列给 112.7 g （80%) 的 10 （3:2 混合的 E/Zisomers） 作为一种无色的油，bp 78-81"C （0.15 乇）︰ UV （乙醇） 230 nm (e = 13750); 红外 2220，1648 年，1450 厘米-'; 'H NMR 6 3.05 3.06 （3 H、 s），3.70/3.71 （3 H、 s） 3.82 （2 H、 s），6.75/6.85 （1 H、 s）;NMR 6 %56.98/57.46 （奥克斯）、 61.78/62.0 (OCH3)、 64.22/68.61 (CH2)、 87.02/89.58 (8，spzC)、 116.10/118.20 (CN);MS m/z 127 (18，M')，96 (100)。粗品的 H 核磁共振显示 ca 10 %11，被去除的精馏，bp 40-42 的存在"C （0.15 乇）: ' H 核磁共振6 3.35 （6 H、 s）、 4.90 （1 H，br s）、 6.18 （2 H、 s）。

結果 (中文) 3:

2（3 methoxypropanenitrile米德hoxymethylene）（10）。什么是“a lparr反应堆收取63.4克（1.17摩尔）和甲醇（350毫升）刚准备anhydrous甲苯。混合物冷却到约10”什么是与C和G组（94.5% 1.11mol）3 methoqpropanenitrilefollowed 67.0 G由（甲基1.11mol）格式。混合物加热到50℃以下，有50个ATM（19 h产生的一氧化碳，它包括一个温度，和flushedAR是由过滤，收集固体，酸洗与一些甲苯，和转移到一个L，三颈，圆平底瓶配备机械搅拌器，冷凝器，温度计和干预。甲苯被添加（后）是由110毫升（146.5 g mol，1.16）二甲基硫酸盐。搅拌混合物是在50 C 15 h，冷却到室温，和一组由20.8毫升）。在你继续为30分钟，和混合与盐水（200毫升）是稀疏的。是什么颜色lected有机相，水相和一个150毫升甲苯是后者）。联合内容的是（caclz）和蒸干评给152.8（10作为一个原油蒸馏油淡黄色，这是通过一个1×1英尺。vigreux柱给112.7 g（80 %）10（3∶2混合zisomers E / A）为78至81 colorless油，BP“C（0.15乇）：紫外（EtOH）230 nm（E = 13750）；IR 2220厘米，1450年，H NMR 6“；”3.05 3.06（3H，s／82），3.70（3 h，s），3.82（2 H，S），6.75 / 6.85（1 H NMR）；%（6 / 57.46 56.98奥克斯），61.78 BvCK2（OCH3），62.0 / / / 68.61 87.02 89.58%（CH2）（8 spzc），116.10 118.20（CN）；MS / M / Z 127（18米），96（100）。H NMR的存在和原油产品的CA 10 %的11，这是从通过蒸馏，BP 40 42”C（0.15乇）：核磁共振3.35（6 6的H，S，（1）H、Br 4.90 6.18（2），H，S）。