Isocyanides, which contain a moiety

Isocyanides, which contain a moiety whose structure isisoelectronic with that of carbon monoxide, are useful C1units in organic synthesis in addition to being excellentbuilding blocks for nitrogen-containing heterocyclic compounds.1 In transition-metal-catalyzed reactions, carbonmonoxide inserts into carbon−metal (C−M) bonds, generatingan acyl-metal species as key intermediates, and usually,monocarbonylation takes place selectively. In contrast, in thecase of isocyanides, not only one molecule but two or moremolecules of isocyanides can insert into C−M bonds, resultingin the formation of a mixture of mono-, di-, tri-, and oligoisocyanides-containing compounds.2−5 Thus, to develop novelsynthetic reactions using isocyanides, the control of this“multiinsertion” process is necessary. In this context, werecently developed a selective reaction between isocyanidesand triarylbismuth species in the presence of a Pd(OAc)2catalyst, to selectively afford α-diimines, through theincorporation of two isocyanide molecules (Scheme 1, eq1).6 The same reaction failed using arylating reagents of earlyelements such as PhB(OH)2 (eq 2). We therefore turned ourfocus to rate element arylating reagents and examined thereaction of t-butyl isocyanide with PhI, Ph3Sb, Ph4Sn, andPh4Pb under similar conditions as those employed for thediarylation reaction using triarylbismuth species (eq 2).Interestingly, the use of tetraphenyllead7,8 resulted in thenovel diphenylation of one isocyanide molecule to selectivelygive the corresponding benzophenone imine in good yield.

結果 (繁體中文) 1:

異氰化物，其含有的部分，其結構是
等電子的與一氧化碳，是有用的C1
在除了是優異的有機合成單元
構建塊含氮雜環化合物。
1在過渡金屬催化的反應，碳
一氧化碳插入到碳-金屬（C-M）鍵，生成
酰基金屬物種關鍵中間體，並且通常，
單羰發生選擇性。與此相反，在
異氰化物，不僅一個分子但兩個或更多個的情況下，
異腈的分子可以插入成C-M鍵，導致
在混合物形成的單，二，三和oligoisocyanides-
含有化合物.2-5因此，開發新的
使用異腈合成反應，該控制
“multiinsertion”的過程是必要的。在這方面，我們
最近開發異腈之間的選擇性反應
在Pd（OAc）2的存在下與三芳基物種
催化劑，以選擇性地通過得到α-二亞胺，
2胩分子（方案1，當量摻入
1）0.6使用早期的芳基化試劑同樣的反應失敗
元素如值PhB（OH）2（式2）。因此，我們把我們的
焦點速率元件芳基化試劑和檢查的
叔丁基異氰化物與PHI，Ph3Sb，Ph4Sn，和反應
Ph4Pb類似的條件作為所採用的那些下
使用三芳基物種（方程2）diarylation反應。
有趣的是，使用的tetraphenyllead7,8導致了
一個異分子的新穎diphenylation以選擇性地
得到良好產率的相應的二苯甲酮亞胺。

結果 (繁體中文) 2:

異氰胺，其中包含一個結構是
等電子與一氧化碳，是有用的C1
有機合成單位，此外還優異
含氮雜環化合物的構建基塊。
1 在過渡金屬催化反應中，碳
一氧化碳插入碳金屬 （C+M） 鍵中，產生
作為關鍵中間體的丙烯物種，通常，
單碳化是選擇性的。相反，在
異氰胺的情況，不僅一個分子，但兩個或更多
異氰胺分子可以插入C+M鍵，從而
在形成單體、二、三和寡聚氰胺的混合物中——
含有化合物.
合成反應使用異氰胺，控制這個
"多插入"過程是必要的。在此背景下，我們
最近開發出異氰胺之間的選擇性反應
和三元一體物種在存在Pd（OAc）2
催化劑，有選擇地提供β-二胺，通過
加入兩個異氰胺分子（方案1，eq
1）6 使用早期試劑的相同反應失敗
元素，如 PhB（OH）2 （eq 2）。因此，我們轉向我們的
重點對元素進行檢測試劑，並檢查
t-丁基異氰胺與PhI、Ph3Sb、Ph4Sn和
Ph4Pb 在類似條件下，雇用
使用三疊紀生物種（eq 2）的日記反應。
有趣的是，四苯基鉛的使用7，8導致
一種異氰胺分子的新型脫毛，選擇性地
給予相應的苯甲酮胺在良好的產量。

結果 (繁體中文) 3:

异氰基化合物，其結構為
與一氧化碳等電子的，是有用的C1
有機合成中的單元
含氮雜環化合物的積木。
1在過渡金屬催化反應中，碳
一氧化碳插入碳-金屬（C-M）鍵，產生
作為關鍵中間體的一種醯基金屬，通常，
一羰基化反應是選擇性的。相反，在
异氰基化合物的情况，不僅是一個分子，而且是兩個或兩個以上
異氰酸酯分子可以插入C-M鍵，從而
形成單、二、三和少异氰酸鹽混合物-
囙此，開發新的
用异氰酸鹽合成反應
“多重插入”過程是必要的。在這種情況下，我們
最近發展了異氰酸酯之間的選擇性反應
在鈀（OAc）2存在下的三芳基鉍
催化劑，通過
兩個异氰基分子的結合（方案1，eq
1）.6使用早期芳基化試劑同樣的反應失敗
如PhB（OH）2（式2）等元素。囙此，我們
重點對元素芳基化試劑進行評級，並檢查
异氰酸叔丁酯與PhI、Ph3Sb、Ph4Sn和
Ph4Pb，條件與
使用三芳基鉍物種的二芳基化反應（式2）。
有趣的是，使用四苯基鉛7，8導致
一個异氰基分子的新型二苯化反應
合成相應的二苯甲酮亞胺，收率高。