An alternative explanation for the

An alternative explanation for the triflate selectivity observed with SIMes is that oxidative addition involves an anionic species [Pd(SIMes)X]−(X = small anionic ligand).20Indeed,DFT calculations predict that an anionic transition structure involving [Pd(SIMes)(OH)]−(TS33a) favors reaction attriflate by 1.5 kcal mol−1(Figure 2B). Formation of apalladium hydroxide species is plausible under the catalytic conditions, which include both water and base (KF). The preference for [Pd(SIMes)OH]− to react at OTf is consistent with previously reported calculations using phosphine ligands.Anionic [Pd(PtBu3)X]−(X = F−or PhB(OH)O−) has been shown computationally to favor oxidative addition at C−OTfover C−Cl. However, interestingly, previous studies suggest that involvement of putative [Pd(PtBu3)X]− is only favored in certain polar solvents like DMF and MeCN.23InTHF or other nonpolar solvents, the active catalyst is [Pd(PtBu3)] and preferential SM cross-coupling at C−Cl is observed. As such, if [Pd(SIMes)X]−is the active catalyst inTHF, it suggests that SIMes is better than PtBu3at stabilizing anionic Pd. Further studies will be needed to distinguish between mechanisms involving [Pd(SIMes)2], [Pd(SIMes)-X]−, or other active catalysts

結果 (繁體中文) 1:

用於與SIMES觀察到三氟甲磺酸酯選擇性的另一種解釋是氧化加成涉及陰離子物質[將Pd（SIMES）X] - （X =小陰離子配體）.20Indeed，DFT計算預測，涉及陰離子過渡結構[鈀（SIMES） （OH）] - （TS33a）由1.5千卡摩爾-1（圖2B）有利於反應attriflate。apalladium氫氧化物物質的形成是催化的條件下，其中包括水和鹼（KF）下可行的。對於偏好[鈀（SIMES）OH] - 在光學傳遞函數進行反應是使用膦ligands.Anionic [鈀（PtBu3）X]先前報導的一致的計算 - （X = F-或值PhB（OH）O-）已被證明計算有利於氧化加成在C-OTfover C-氯。然而，有趣的是，以前的研究表明推定的鈀（PtBu3）X]的這種參與 - 僅在某些極性溶劑如DMF和乙腈的青睞。23InTHF或其他非極性溶劑中，活性催化劑是[鈀（PtBu3）]，並在C-氯優惠SM交叉耦合是觀察。因此，如果[鈀（SIMES）X] -is活性催化劑的THF，它表明，SIMES比PtBu3at穩定陰離子的Pd更好。進一步的研究將需要涉及的機制[鈀（SIMES）2]，[鈀（SIMES）-X]區分 - 或其它活性催化劑

結果 (繁體中文) 2:

使用SIMes觀察到的三膨脹選擇性的另一種解釋是，氧化添加涉及一個電子物種[Pd（SIMes）X]（X= 小的離子配體）。SIMes（OH）*（TS33a）贊成反應三聚糖1.5千卡摩爾=1（圖2B）。在催化條件下，包括水和堿基（KF）的氫氧化鈉物種的形成是合理的。[Pd（SIMes）OH] 在 OTf 上反應的偏好與以前報告使用磷脂配體的計算一致。在C_OTfover C&Cl上，已證明有電子 [Pd（PtBu3）X]（X = F+或 PhB（OH）O+） 的計算支援氧化添加。然而，有趣的是，以前的研究表明，參與假定 [Pd（PtBu3）X] 只在某些極性溶劑中，如 DMF 和 MeCN.23InTHF 或其他非極性溶劑，活性催化劑是 [Pd（PtBu3）] 和優惠 SM 交叉耦合在 C+Cl 被觀察。因此，如果 [Pd（SIMes）X] 是 THF 中的活性催化劑，則表明 SIMes 優於 PtBu3at 穩定電子 Pd。需要進一步的研究來區分涉及 [Pd（SIMes）2] 、[Pd（SIMes）-X]或其他活性催化劑的機制

結果 (繁體中文) 3:

用SIMes觀察到的三氟選擇性的另一種解釋是，氧化加成涉及陰離子物種[Pd（SIMes）X]－（X=小陰離子配體）。20事實上，DFT計算預測，涉及[Pd（SIMes）（OH）]－（TS33a）的陰離子過渡結構有利於反應吸引1.5 kcal mol-1（圖2B）。在包括水和堿（KF）的催化條件下，氫氧化apalladium物種的形成是合理的。對[Pd（SIMes）OH]-在OTf反應的偏好與先前使用膦配體的計算一致。陰離子[Pd（PtBu3）X]-（X=F-或PhB（OH）O-）在計算上被證明有利於在C-OTFOverC-Cl處的氧化加成。然而，有趣的是，先前的研究表明，假定的[Pd（PtBu3）X]-只在某些極性溶劑如DMF和MeCN中有利於參與。23InTHF或其他非極性溶劑中，活性催化劑為[Pd（PtBu3）]，並且在C-Cl處觀察到優先的SM交叉耦合。囙此，如果[Pd（SIMes）X]-是inTHF的活性催化劑，則表明SIMes在穩定陰離子Pd方面優於ptbu3。需要進一步的研究來區分涉及[Pd（SIMes）2]、[Pd（SIMes）-X]-或其他活性催化劑的機理