A recent elegant approach that comb

A recent elegant approach that combines both strategies
mentioned before has been recently reported.3,10 They describe
the photogeneration of hydrogen in water by employing
semiconductor CdSe nanocrystals as light harvesting materials,
12−14 with the subsequent electron transfer to a nickel
catalyst for the concomitant reduction of protons to hydrogen.
Further examples of molecular approaches using quantum dots
(abbreviated as “QD”) as photosensitizers in pure water involve
the use of hydrogenases and their functional mimics.2,9,15−18
Yet, although the catalytic activity of some of these examples is
remarkably high (up to hundreds of thousands of turnover
numbers), the reported quantum yields are still below 40%
even when using monochromatic light. In this context, a deeper
knowledge of the kinetics of both charge transfer and bond
formation/breaking are the keys to understand the limitations
of photodriven hydrogen evolving systems based on molecular
approaches.19−21 Herein, we take advantage of a highly active
system composed of QDs and a cobalt molecular catalyst to
study the kinetics involved in the overall photo-induced
catalytic process. We selected the components based on the
following requirements: (1) a light harvesting unit that absorbs
in the visible light region; (2) a molecular water reduction
catalyst with a well-defined structure; and (3) the whole system
has to work in purely aqueous conditions.
Water-soluble CdTe QDs are excellent photosensitizing
candidates as they have high extinction coefficients and offer
the intrinsic advantages of semiconductor-based nanocrystals
such as high photoluminescence quantum yields and quantum
confinement effects.12−14 As catalyst, we selected the macrocyclic
cobalt complex Co(III)-1 in Chart 1 because of its great
stability and activity for hydrogen production in water.22,23 Our
results show that the catalytic activity of Co(III)-1 is superior to
that of the cobaloxime-type catalyst Co(III)-2, that has also
been used as proton reduction catalyst in water (Chart 1).24 An
aqueous equimolar mixture of ascorbic acid/sodium ascorbate
(H2A/NaHA) was chosen as both buffer and sacrificial electron
donor to trap the photogenerated holes in the CdTe QDs.
A detailed study of the thermodynamics and kinetics of the
system based on the components depicted in Chart 1 has
allowed us to build a complete energetics−kinetics scheme of
the proton reduction catalysis and identify what are the major
advantages and limitations in this kind of photodriven
hydrogen evolution processes.

結果 (中文) 1:

一个最近的优雅方法，结合这两种策略提到了最近他们描述的 reported.3,10 之前采用水中的氢催化光还原水产半导体 CdSe 纳米晶为捕光色素材料，随后的电子转移到镍 12−14催化剂的氢质子也相应减少。进一步的分子生物学方法使用量子点的例子（缩写为"QD"） 作为光敏剂在纯净水中的涉及使用氢化酶和其功能的 mimics.2,9,15−18然而，虽然其中一些例子的催化活性是非常高 （达到数以十万计的营业额数字），报告的量子产率是仍然低于 40%即使当使用单色光源。在这方面，更深层次知识的电荷转移和债券的动力学研究形成或打破是理解的局限性的关键photodriven 氢进化系统的一部分基于分子approaches.19−21 在此，我们利用一个高度活跃量子点和钴分子催化剂组成的系统参与整体光诱导的反应动力学的研究催化过程。我们选择基于组件以下要求: (1) 吸收光的采伐单位在可见光区域;（2） 分子的水减少催化剂具有定义良好的结构;(3) 整个系统已在纯水溶液条件下工作。水溶性 CdTe 量子点是优秀光敏作为他们的候选人有高的消光系数和提供基于半导体纳米晶的固有的优点如高的荧光量子产率和量子分娩 effects.12−14 作为催化剂，我们选择了大环钴复杂 Co (III)-1 在图表 1 中由于其大稳定性和活性氢生产的 water.22,23 我们结果表明，催化活性的 Co (III)-1 优于cobaloxime 型催化剂 Co (III)-2，这也有被用作质子还原催化剂在水中 (图 1) 个的.24 轮抗坏血酸酸钠抗坏血酸水溶液等摩尔的混合物（H2A/那霸） 被选为缓冲区和祭祀电子陷阱上的光生孔 CdTe 量子点的捐助。详细的研究热力学及动力学研究基于图表 1 所示的组件系统具有使我们能够建立一种完整的 energetics−kinetics 方案质子还原催化和识别哪些主要优点和局限在 photodriven 这种氢的演化过程。

結果 (中文) 2:

它结合了两种策略最近优雅的方法
前面提到最近已经reported.3,10他们描述了
采用氢的光生水中
半导体CdSe纳米晶光收集材料，
12-14与随后的电子转移到镍
催化剂的同时减少质子的氢。
使用量子点的分子的方法进一步的实例
（简称为“量子点”），为在纯水中的光敏剂涉及
利用氢化的和它们的功能mimics.2,9,15-18
然而，尽管一些这些实施例的催化活性是
显着高（高达几十万周转的
数字），
报道的量子产率仍然低于40％， 采用单色光时也是如此。在这种情况下，一个更深的
两个电荷转移和债券的动力学的知识
形成/破坏要理解的限制钥匙
photodriven氢的基于分子进化系统
approaches.19-21这里，我们取一个高活性的优点
组成的系统的量子点和钴分子催化剂
研究参与的总体光诱导的动力学
催化方法。我们选择基于所述组件
下列要求：（1）吸收光获取单元
在可见光区域; （2）一个分子还原水
具有良好定义的结构催化剂;
及（3）整个系统必须工作在纯粹水性条件。
水溶性CdTe量子点具有优良的光敏
候选，因为它们具有高的消光系数，并提供
基于半导体的纳米晶体的固有优点
，例如高的光致发光量子产率和量子
约束effects.12-14作为催化剂，我们选择了大环
钴络合物的Co（ Ⅲ）-1在由于其巨大的图1
稳定性和活性在water.22,23我们制氢
结果表明，钴的催化活性（Ⅲ）-1优于
该cobaloxime型催化剂的Co（Ⅲ ）-2，这也
被在水中用作质子还原催化剂（图1）。
24的抗坏血酸/抗坏血酸钠水溶液等量混合物
（H2A /那霸）被选为既缓冲和牺牲电子
供体捕获的CdTe量子点的光生空穴。
热力学和动力学的详细研究
基础上，图1所示的组件系统
使我们能够建立一个完整的热力学，动力学方案
的质子还原催化剂，并确定哪些是主要的
优势和局限在这种photodriven的
氢演化过程。

結果 (中文) 3:

最近一种优雅的方法，结合了这两种策略之前提到的最近报道。10他们描述利用水中氢的产生半导体的CdSe纳米晶体光材料，12−14与随后的电子转移到镍质子氢同时还原的催化剂。使用量子点的分子方法的进一步的例子（简称“量子点”）作为光敏剂包括纯净水氢化酶及其功能模拟的使用。2,9,15−18然而，虽然这些例子中的一些的催化活性是非常高（高达数百万的营业额号），报告的量子产率仍在40%以下即使在使用单色光。在这种情况下，一个更深的电荷转移和键的动力学的知识形成/突破是理解限制的关键制氢系统的光驱动的分子基础的方法。19−21在此，我们利用一个高度活跃的由QDs和钴分子催化剂组成的系统研究在整体照片诱导的动力学催化过程。我们选择的组件的基础上下列要求：（1）一个吸收光的单位在可见光区域；（2）分子水还原具有良好定义的结构的催化剂；和（3）整个系统必须在纯粹的水性条件下工作。水溶性CdTe量子点优良的光敏候选人因为他们有很高的消光系数和报价半导体纳米晶体的内在优势如高光致发光量子产量和量子约束作用。12−14为催化剂，我们选择大环钴配合物（III）-图1中的1，因为它的伟大水中的氢生产的稳定性和活性。22、23我们结果表明，钴（III）- 1的催化活性优于该cobaloxime型催化剂Co（III）- 2，也作为质子还原催化剂在水中（图1）。24抗坏血酸、抗坏血酸钠水等摩尔混合（H2A /那霸）被选择作为缓冲和牺牲电子供体陷阱在CdTe量子点的光生空穴。的热力学和动力学的详细研究基于图1中描述的组件的系统让我们建立一个完整的能量−动力学方案质子还原催化和确定什么是主要的在这种光驱动的优点与局限性析氢过程。